研究内容
環境中の浮遊粒子状物質,農薬類,揮発性有機化合物の成分中に含まれる安定同位体比や,食品中に含まれる化学物質の安定同位体比を
用いた新たな発生
源解析手法の開発,異同識別法の開発を行っています。例えば,浮遊粒子状物質は様々な成分により構成されていますが,硝酸イオンの窒
素,酸素安定同位体比
や,アンモニウムイオンの窒素安定同位体比を分析することで,それらの起源に迫ろうとしています。また,現在,LC/IRMSという
分析装置によって,水
溶性の有機物質の成分ごとの安定同位体比が分析可能になりつつありますが,まだまだ課題も多い装置であり,それらの装置の改良や開発
に加えて,応用研究も 活発に進めています。
これら最先端の高精度分析技術を用いることで,様々な環境問題や食品偽装問題等に対して,迅速な解決と抑止を目指したいと考えてい ます。研究テーマとしては,主に以下の 4つに分けられます。
研究テーマ1
粒子状物質の発生源解析
浮遊粒子状物質に含まれる炭素や窒素安定同位体比を使って,発生源解析や環境動態を調査しています。浮遊粒子状物質は,水溶性イオ ン,重金属類,元素状炭素,有機炭素等,様々な成分の複合物質です。本研究では,元素状炭素や水溶性有機炭素などに含まれる炭素安定 同位体比や,硝酸イオ ンやアンモニウムイオンに含まれる窒素,酸素安定同位体比の分析法の開発も同時に行っています。また,窒素安定同位体比に関しては, 脱窒菌法という菌を使った高感度高精度分析を用いて分析を進めています。
脱窒菌法は,京都大学の木庭教授やスタンフォード大学のK.Casciotti教授のところに訪問し,教えて頂き,秋田でも出来る
ようになりました。また,現在,南,東南アジアの大気汚染の解決のために,マレーシア,バングラデシュと共同で研究を進めています。
- バ ングラデシュのTVにてインタビューが放映されました(2019年11月)
- 国 際学術誌「Environmental Science & Technology」に掲載されました(2019 年10月)
- 吉田さん,ダッカ大学との論文が「Science of the Total Environment」に掲載されました(2022年6月9 日)
- New Hiroto Kawashima*, Otoha Yoshida, Nana Suto (2023), Long-Term Source Apportionment of Ammonium in PM2.5 at a Suburban and a Rural Site Using Stable Nitrogen Isotopes, Environmental Science & Technology, vol.57(3), pp.1268-1277
- New Hiroto
Kawashima*, Otoha Yoshida, Khaled Shaifullah Joy, Rasel
Ahammed Raju, Kazi Naimul Islam, Farah Jeba, Abdus Salam
(2022), Sources identification of ammonium
in PM2.5 during monsoon season in Dhaka, Bangladesh, Science
of the Total Environment, vol.838, Article
number 156433
- New Nur Hidayah Norazman, Md Firoz Khan*, Sharanya Ramanathan, Syazwani Mustapa Kama Shah, Siti Jariani Mohd Jani, Khaled Shaifullah JoyKhaled Shaifullah Joy, Kazi Naimul Islam, Farah Jeba, Abdus Salam, Otoha Yoshida, and Hiroto Kawashima* (2021), Influence of Monsoonal Driving Factors on the Secondary Inorganic Aerosol over Ambient Air in Dhaka, ACS Earth and Space Chemistry, vol.5(9), 2517–2533
- New Nana Suto*, Hiroto Kawashima* (2021), Measurement report: Source characteristics of water-soluble organic carbon in PM2.5 at two sites in Japan, as assessed by long-term observation and stable carbon isotope ratio, Atmospheric Chemistry and Physics, vol.21(15), 11815-11828
- New Hiroto
Kawashima*, Otoha Yoshida, Nana Suto (2021), Ion‐exchange
resin and denitrification pretreatment for determining
δ15N‐NH4+, δ15N‐NO3‐, and δ18O‐NO3‐ values , Rapid
Communications in Mass Spectrometry, vol.6,
e9027, page 1-10
- New Hiroto
Kawashima*, Raiki Ogata, Takumi Gunji (2021), Laboratory-based
validation of a passive sampler for determination of the
nitrogen stable isotope ratio of ammonia gas, Atmospheric
Environment, Volume 245, 118009
- Hiroto Kawashima*, Sae Ono (2019), Nitrogen Isotope Fractionation from Ammonia Gas to Ammonium in Particulate Ammonium Chloride, Environmental Science & Technology, vol.53(18), pp.10629-10635
- Hiroto Kawashima* (2019), Seasonal
trends of the stable nitrogen isotope ratio in particulate
nitrogen compounds and their gaseous precursors in Akita,
Japan, Tellus B: Chemical and Physical
Meteorology, vol.71(1), pp.1-13
- Nana Suto, Hiroto Kawashima* (2018), Online wet oxidation/isotope ratio mass spectrometry method for determination of stable carbon isotope ratios of water-soluble organic carbon in particulate matter, Rapid Communications in Mass Spectrometry, vol.32, pp.1668-1674
- Nana Suto, Hiroto Kawashima* (2016), Global mapping of carbon isotope ratios in coal, Journal of Geochemical Exploration, vol.167, pp.12-1
- 川島洋人*(2014),同 位体比の環境科学への適用-第2講 安定同位体比による発生源解析-,大気環境学会誌,vol.49, pp.A47-A57
- 川島洋人*(2014),浮 遊粒子状物質のアンモニウムイオン,硝酸イオンの生成機構の解明と起源の推定,エアロゾル研究,vol.29, pp.110-116
- Hiroto Kawashima*, Yuya Haneishi(2012), Effects of combustion emissions from the Eurasian continent in winter on seasonal δ13C of elemental carbon in aerosols in Japan, Atmospheric Environment, vol.46, pp.568-579
- Hiroto Kawashima*, Takahiro Kurahashi(2011), Inorganic ion and nitrogen isotopic compositions of atmospheric aerosols at Yurihonjo, Japan; Implications for nitrogen sources, Atmospheric Environment, vol 45, pp.6309-6316
研究テーマ2
LC/IRMSを用いた有機物質の炭素安定同位体比の分析法の確立

近年,LC/IRMSという分析装置が開発されました。水溶性の有機物質に含まれる炭素安定同位体比を高精度に分析することが 可能になりつつあります。しかし,現状,LC/IRMSは課題も多く,それらの課題解決のために,研究室では,安価で安定した分析手 法の開発を目指 し,一つひとつの部品の再選定から行うことで,長期的かつ安定した装置に改良することが出来ました。
改良したLC/IRMSを用いて,蜂蜜のグルコース,フルクトースなどの糖類,有機酸の炭素安定同位体比や,日本酒中のエタノー
ル,グルコース,有機酸の炭素安定同位体比を用いた新たな異同識別法の開発を進めています。また,浮遊粒子状物質中に含
まれる水溶性有機炭素の炭素安定同位体比の新たな分析法の開発も行っています(左側の写真はRapid
Communiactions in Mass Spectrometry誌(Volume32,
Issue19,2018)のカバーアートとして採用されました)。
また欧州委員会からは,蜂蜜中の成分ごとの炭素安定同位体比の高精度分析法の開発で依頼され,バリデーションテストにも参加しまし
た。現在,LC/IRMSの技術開発はドイツの研究グループと進めています。
- 国 際学術雑誌「Food Chemistry誌」に須藤百香さんの論文が掲載されました(2022 年2月8日)
- 参 加した蜂蜜の異同識別の試験所間比較の結果が国際学術雑誌に掲載されました(2021年10月 14日)
- 国 際学術雑誌「Scientific Reports」に本学学生の論文が掲載されました(2019年3月)
- New Momoka Suto, Hiroto Kawashima* (2022), Discrimination for sake brewing methods by compound specific isotope analysis and formation mechanism of organic acids in sake, Food Chemistry, vol.381, Article number 132295
- New Nana Suto*, Hiroto Kawashima* (2021), Measurement report: Source characteristics of water-soluble organic carbon in PM2.5 at two sites in Japan, as assessed by long-term observation and stable carbon isotope ratio, Atmospheric Chemistry and Physics, vol.21(15), 11815-11828
- Momoka Suto, Hiroto Kawashima* (2020), Carbon isotope ratio of organic acids in sake and wine by solid-phase extraction combined with LC/IRMS, Analytical and Bioanalytical Chemistry, page 1-9
- Momoka Suto, Hiroto Kawashima*, Yasunori Nakamura (2020), Determination of Organic Acids in Honey by Liquid Chromatography with Tandem Mass Spectrometry, Food Analytical Methods, page 1-9
- Momoka Suto, Hiroto Kawashima* (2019), Compound Specific Carbon Isotope Analysis in Sake by LC/IRMS and Brewers’ Alcohol Proportion, Scientific Reports, vol.9, Article number 17635
- Momoka Suto, Hiroto Kawashima*, Nana Suto (2019), Heart-cutting two-dimensional liquid chromatography combined with isotope ratio mass spectrometry for the determination of stable carbon isotope ratios of gluconic acid in honey, Journal of Chromatography A, vol.1608, Article number. 460421
- 川島洋人* (2019), 安 定同位体比を用いた食品の産地識別と偽和判定の研究動向, Journal of the Mass Spectrometry Society of Japan, vol.67, pp.86-91
- Hiroto Kawashima*, Momoka Suto, Nana Suto (2019), Stable
carbon isotope ratios for organic acids in commercial
honey samples, Food Chemistry, vol.289,
pp.49-55
- Nana Suto, Hiroto Kawashima* (2018), Online wet oxidation/isotope ratio mass spectrometry method for determination of stable carbon isotope ratios of water-soluble organic carbon in particulate matter, Rapid Communications in Mass Spectrometry, vol.32, pp.1668-1674
- Hiroto Kawashima*, Momoka Suto, Nana Suto (2018), Determination of carbon isotope ratios for honey samples by means of a liquid chromatography/isotope ratio mass spectrometry system coupled with a post‐column pump, Rapid Communications in Mass Spectrometry, vol.32, pp.1271-1279
- Nana Suto, Hiroto Kawashima* (2015), Stable carbon isotope ratio for sugar, amino acid, and caffeine by liquid chromatography/isotope ratio mass spectrometry, Procedia Earth and Planetary Science, vol.13, pp.181-184
研究テーマ3
農薬中の安定同位体比を用いた発生源解析

安定同位体比を用いた新たな農薬類の国内産か海外産かを区分する方法,また農薬商品の新たな同定方法,環境動態を解明する方法を開 発すること等を目的としています。近年,開発されたGC/IRMSを用いて農薬類に含まれる安定同位体比の高精度分析法の開発をス タートとして,実際の農 薬類を収集して分析しています。冷凍餃子のメタミドホス混入事件や,冷凍ピザのマラチオン混入事件で使用された農薬類の炭素安定同位 体比を分析すること で,商品ごとの識別を実施しました。また,最近では,LC/IRMSという水溶性の農薬類に含まれる安定同位体比の分析も進めていま す。
- 川島洋人* (2018), 安 定同位体比を用いた環境中化学物質の起源推定の研究-最近の農薬類の安定同位体比を用いた研究動向-, 日 本農薬学会誌, vol.43(2), pp.131-132
- Hiroto Kawashima*, Takuro Kariya (2017), Use of stable carbon isotope ratios to determine the source of cypermethrin in so-called natural plant extract formulations used for organic farming, Isotopes in Environmental and Health Studies, vol.53, pp.70-79
- Nana Suto, Hiroto Kawashima* (2017), Classification of nine malathion emulsion samples by using carbon isotope ratios and the ratio of organic solvents, Science & Justice, vol.57, pp.1-5
- Hiroto Kawashima* (2015), The measurement of stable carbon isotope ratios of eight methamidophos samples, Journal of Forensics Science, Volume 60, Issue 5, Pages 1360–1364
- Hiroto Kawashima*, Yasuhiro Katayama(2010), Source Evaluation of Diazinon using Stable Carbon Isotope Ratio, Environmental Forensics, vol.11, pp.363-371
研究テーマ4
揮発性有機化合物の発生源解析
揮発性有機化合物(VOCs)は,発がん性物質であるベンゼンや,神経性の影響物質であるトルエン等,複雑な揮発性の有機化合物の 総称である。本研究では,自動車排ガスや一般環境中のベンゼンやトルエンに含まれる炭素や水素安定同位体比の分析法を確立し,それら 成分の環境動態を調査 しています。特に光化学反応によって,ベンゼンやトルエンは反応し,消失していきますが,その際の同位体比の変化についても調査して います。
- New Hiroto Kawashima*
(2022), Stable Carbon Isotope Ratio of
Volatile Organic Compounds in Air Using Solid-Phase
Microextraction Coupled with Chromatography, Combustion,
and Isotope Ratio Mass Spectrometry, Chromatographia,
vol.85, pp.871-881
- Hiroto Kawashima* (2015), The fractionation factors of hydrogen stable isotopes for VOCs, Procedia Earth and Planetary Science, vol.13, pp.185-188
- 川島洋人*(2014),同 位体比の環境科学への適用-第2講 安定同位体比による発生源解析-,大気環境学会誌,vol.49, pp.A47-A57
- Hiroto Kawashima*, Mai Murakami(2014), Measurement of the stable carbon isotope ratio of atmospheric volatile organic compounds using chromatography, combustion, and isotope ratio mass spectrometry coupled with thermal desorption, Atmospheric Environment, vol.89, pp.140-147
- Nami Kikuchi, Hiroto Kawashima* (2013), Hydrogen isotope analysis of benzene and toluene emitted from vehicles, Atmospheric Environment, vol.72, pp.151-158